Ладанник
Получают из ладанника (Cistus ladaniferus L.), произрастающего на Средиземноморье (Греция). Смолистый продукт ладанника обычно используется для культовых курений. Изредка из него паровой дистилляцией получают эфирное масло.
Понятие "ладан" включает в себя также ряд смолистых продуктов, полученных из различных кустарников различными способами. Наиболее известный из них - Boswellia carteri и другие близкие виды рода Burseraceae, которые являются источниками так называемого античного ладана или иначе, олибанума. В промышленности эфирных масел главным образом известен ладан-frankinсense, который получают паровой дистилляцией смолы олибанума.
Ладанник ладанный (Cistus ladaniferus L.)
Другое название – лабданум. Обычное растение Средиземноморских стран. Под названием Ladanos было известно еще в древней Греции и Риме. В старой литературе он упоминается как критский ладан. Его комочки собирали с овечьей шкуры, куда он попадал, когда овцы бродили среди растений, выделяющих смолистый сок.
В настоящее время ладан получают различными способами. Поэтому различают несколько его видов:
1.Сырой ладан. Получают кипячением сырья в воде и отделением всплывшего слоя (Испания)
При выдержке этого слоя он теряет остатки воды и превращается в пластическую, темную массу с тяжелым, бальзамическим запахом серой амбры, который становиться сильнее со временем. В натуральном виде не используется в связи с ограниченной растворимостью в спирте.
2. Резиноид. Получают растворением сырья в спирте и концентрированием.
Сырье обрабатывают спиртом высокой концентрации, охлаждают и фильтруют. Чистый фильтрат концентрируют в вакууме. Полученный резиноид представляет собой вязкую массу с прочным, бальзамическим и амбровым запахом. Однако очень темный цвет продукта не позволяет использовать его в парфюмерии. Содержит:
1 8.85 0.287% цимен
2 8.98 0.134% лимонен
3 9.07 0.082% 1,8-цинеол
4 9.17 0.632% 2,6,6-триметилциклогексанон
5 10.22 0.183% бензофенон
6 10.40 0.782%
7 10.96 0.986% аллилтолуол
8 11.60 0.539% 2,6-диметилциклогексанол
9 11.79 0.389%
10 12.64 1.183% пинокарвеол
11 12.83 0.323% камфора
12 13.57 1.338% борнеол
13 13.95 1.831% терпинен-4-ол
14 14.42 5.435% α-терпинеол
15 15.04 1.057% вербенон
16 17.59 2.085% борнилацетат
17 18.21 2.821% карвакрол
18 19.68 26.837% этилоксициннамат
19 19.95 24.861% оксикоричная кислота
20 22.55 2.854% α-гвайен
21 23.18 0.424% алло-аромадендрен
22 24.04 2.913% изоледен
23 24.25 13.196% леден
24 24.58 3.320% аромадендрен
25 24.93 0.981%
26 25.08 1.150% δ-кадинен
27 25.63 1.076% α-калакорен
28 26.27 1.134% палюстрол
29 27.10 1.169%
3. Эфирное масло. Получают паровой дистилляцией сырой смолы (выход 1-2%).
Чтобы лабданум мог растворяться в спирте и не обладать темным цветом проводят паровую дистилляцию сырой смолы. Полученное масло представляет собой вязкую жидкость золотисто-желтого цвета с сильным, бальзамическим, очень прочным ароматом, при разбавлении, напоминающим амбру. Наиболее часто используется французскими парфюмерами для приготовления высококачественных композиций, которым оно придает прочность.
В летучей фракции испанского ладана (эфирное масло ладана) найдены:
1 3.04 0.225% 1,2,3-триметилциклопентен
2 4.52 0.326% 6,6-диметил-гепта-2,4-диен
3 5.94 0.641% трициклен
4 6.32 30.805% α-пинен
5 6.66 4.236% камфен
6 6.80 0.603% вербенен
7 7.43 0.502% β-пинен
8 8.25 0.220% α-фелландрен
9 8.61 0.375% α-терпинен
10 8.88 3.495% цимен
11 9.00 1.940% лимонен
12 9.07 0.354% 1,8-цинеол
13 9.19 2.294% 2,2,6-триметилциклогексанон
14 9.97 0.921% γ-терпинен
15 10.22 0.642% ацетофенон
16 10.40 0.955%
17 10.98 1.750% пара-α-диметилстирен
18 11.34 0.563% линалоол
19 11.60 0.313%
20 12.21 0.500% α-камфоленовый альдегид
21 12.67 4.601% транс-пинокарвеол
22 12.84 0.371%
23 12.99 0.271% камфора
24 13.37 0.489% пинокамфон
25 13.60 2.157% борнеол
26 13.85 1.258% изопинокамфон
27 13.98 2.691% терпинен-4-ол
28 14.26 0.222% пара-цимен-8-ол
29 14.44 1.160% α-терпинеол
30 14.63 2.149% миртенол
31 15.05 0.534% вербенон
32 15.38 0.555% транс-карвеол
33 15.77 0.224%
34 16.20 0.233% карвон
35 16.65 0.266%
36 17.25 0.611% метилдигидроциннамат
37 17.62 5.103% борнилацетат
38 18.90 0.438% миртенилацетат
39 19.09 0.230%
40 19.66 0.928% этилдигидроциннамат
41 19.95 0.202% эвгенол
42 20.25 0.743% циклоизосативен
43 20.53 0.392% α-копаен
44 20.77 0.210%
45 21.00 0.217%
46 22.56 0.641%
47 23.20 1.210% аромадендрен
48 24.05 0.526% алло-аромадендрен
49 24.28 4.407% леден
50 24.59 0.232% тетраметилдигидронафталин
51 24.93 0.420% 1,1,4,6,7-пентаметил-2,3-дигидроинден
52 25.09 1.204% δ-кадинен
53 25.64 0.463% α-калакорен
54 25.88 0.247%
55 26.27 0.499% палюстрол
56 26.51 0.308% спатуленол
57 26.66 0.446%
58 26.87 8.044% виридифлорол
59 27.09 2.886% ледол
60 28.37 0.244%
61 32.30 0.307%
Иногда для получения эфирного масла используют высушенный или сырой материал листьев и веток. при этом получают масло с сильным запахом терпенов, маскирующих бальзамический запах. Не имеет практического применения.
4. Конкрет и абсолю. Важным способом переработки лабданума является получение конкрета и абсолю. Для получения конкрета проводят экстракцию высушенных веточек и листьев бензолом или петролейным эфиром. Выход 5-6%. Конкрет содержит 3-5% летучего с паром масла. Темно-зеленую массу конкрета далее растворяют в крепком спирте, фильтруют и концентрируют. Бензиновый конкрет дает 85-88%, а петролейный 45-65% выхода абсолю. Абсолю - коричневато-зеленая вязкая жидкость обладает теплым очень приятным бальзамическим и прочным запахом.
Ладан широко используется парфюмерами для придания композициям теплой, бальзамической тональности. Обладает сильными фиксирующими свойствами. Хорошо сочетается с шипром, мускатным шалфеем, лавандой и сосной.
Крымский ладан, ладанник крымский (Cistus tauriens Presl.)
Ареал распространения ограничен узкой прибрежной полосой от Алушты до мыса Айя (около Севастополя). Сырьем для получения экстракта служат облиственные побеги кустарника ладанника, срезанные и собранные в конце периода цветения (с мая по октябрь). Побеги имеют липкие на ощупь листья. Содержит 2-4% смолы, получившей высокую парфюмерную оценку. Экстракция измельченного сырья производится в экстракторах периодического действия вместимостью 1500 л этиловым спиртом концентрацией 86-92%. Сырье загружают в количестве 220-240 кг в 1300 л спирта. Процесс ведется при температуре 750. Продолжительность первого настаивания 4 часа, второго и третьего - по 3 часа. Для первого настаивания берется мисцелла после второго настаивания, для второго используется третья, а для третьего настаивания берут чистый спирт. Мисцелла после первого настаивания концентрируется при температуре 70-750 и атмосферном давлении. При достижении температуры 800, кубовый остаток сливают в отдельную емкость для отстаивания в течение 24 часов. В результате образуется два слоя: нижний - темно-зеленый экстракт; верхний - желто-бурый водяной слой. Нижний слой отделяют от верхнего и трехкратно промывают подсоленной, а затем чистой холодной водой. Верхний слой собирают в сборник, откуда по накоплении направляют на отгонку спирта от воды. Отделение воды от экстракта осуществляется в аппарате с рубашкой при температуре 700 и перемешивании. Отслоившуюся воду сливают. В обезвоженный экстракт добавляют 10% этилового спирта концентрацией 96%, перемешивают и разливают в тару. Выход экстракта ладанника (на воздушно-сухую массу) 2-2.5%. Содержание влаги и спирта не более 15%, содержание летучих веществ не менее 3.5%.
Из листьев крымского ладанника паровой дистилляцией может быть получено эфирное масло.
Хроматограмма эфирного масла из листьев крымского ладана (Cistus ladaniferus L.)
1. α-туйен
2. α-пинен
3. камфен
4,5. цис- и транс-розоксиды
6. камфора
7. пинокамфон
8. изопинокамфон
9. борнилацетат
Ладанник крымский малопригоден для получения ладана из-за медленного роста, слабой облиственности и низкого содержания в сырье ароматической смолы. Культивирование ладанника благородного (Cistus ladaniferus L.) в условиях Крыма из-за низкой зимостойкости невыгодно, хотя содержание высокачественной смолы составляет около 17%.
Для получения пригодных для культивирования растений ладана были проведены селекционные работы с Cistus ladaniferus L. Полученные сорта (Темп, Зенит, Восход, Смолистый) обладают рядом положительных качеств, которые позволяют культивировать их в условиях Южного берега Крыма. Содержание ароматической смолы в листьях составляет 20%, в верхних однолетних побегах – до 9%.